| 1前言
现代火箭的技术性能在很大程度上取决于所用结构材料的技术含量。在这类材料中,占有重要地位的是生产飞行器整流罩用的电波辐射透明陶瓷。
俄罗斯和北约各国均采用雷达目标导航法控制高速飞行器,而这种飞行器的天线整流头罩材料主要是石英陶瓷和耐热玻璃结晶材料(微晶玻璃)。
2石英陶瓷材料的生产工艺与性能
众所周知,采用陶瓷工艺由粉状或纤维状原料制成的大量无定形二氧化硅基材料广泛应用于各个科技领域。这类SiO2基材料可分为若干种。应该特别强调的是,生产这种材料产品的工艺,不需昂贵的高能耗设备和稀缺的原料。基本工艺有:用高密度水泥浆经多孔模具浇注坯体;半干压粉状坯料;用不同密度水泥浆低温成型坯体;用泥浆纤维和水纤维坯料经孔模成型坯体,而后干燥和煅烧坯体。采用上述工艺方法可以制得气孔率由零到95%的材料和产品。
2.120%以下气孔率石英陶瓷材料的生产工艺及性能
制取7%~12%气孔率石英陶瓷制品的工艺过程包括:湿磨石英玻璃管废渣,直至制得必要工艺性能的悬浮体;为改进浇注质量,对悬浮体进行稳定化处理;用多孔模注浆法成型坯体;在1240±20℃下煅烧坯体,并将其机械处理至给定的几何尺寸。构成制品性能的主要因素是:密度、PH、悬浮体的粒度组成、成型条件和烧成制度。根据这一工艺路线,研制有一系列透明和不透明石英玻璃基结构材料(niast,niasitA,TSM991,TSM107等)。
在制取真空致密无气孔SiO2基陶瓷材料时,一般采用高温(t=1300~1350℃)烧成,但由于初始玻璃的方英石化,往往影响材料的物理技术性能。这种工艺缺陷可以通过材料的活化烧结法消除。添加少量不影响悬浮体工艺性能和陶瓷物理技术性能的含硼化合物,可以在不超过1250℃的烧成温度下制取无气孔制品(TSM107材料)。用这种材料批量生产的有电波辐射透明整流罩。为了制取气孔率为15%~20%的石英陶瓷,在制备悬浮体后,应额外单独引入石英玻璃细粉或粗粉,再用这种复合浆料经多孔模浇注坯体。于1230±200℃的温度下干燥和烧成坯体。这种方法广泛用于生产壁厚差别较大的制品,如金属连铸设备用的石英陶瓷铸钢水口砖等。
2.220%~50%气孔率石英陶瓷材料的生产工艺及性能
气孔率为20%~50%的材料,可借助使用有机硅粘合剂(ViO12材料)和纤维填料(Vi21、Vi27、OTM921材料)的半干压法制取,也可借助不同密度石英玻璃水泥浆(OTM601材料)的低温成型法制取。这种材料的优点在于,可以用其制得带通孔、凸缘和凹槽的复杂形状制品。这种生产石英陶瓷制品的工艺与初始悬浮体的流变性关系极小,而制约于悬浮介质或粘合剂的数量、成型压力、冷载体和烧结温度。这类材料的主要性能见表2。
2.350%~95%气孔率石英陶瓷材料的生产工艺及性能
生产气孔率为50%~95%的保温材料时,用泥浆纤维或水纤维浇注料成型坯本。在纤维长度与直径比例为10~200的情况下,采用研磨纤维水悬浮体混合物作初始原料。在孔模内通过加压挤水的方式成型坯体。于1260±200℃下实施坯体的烧成。制品的气孔率可通过改变纤维粒子的尺寸、浇注料中的固相浓度、成型压力和烧成温度的方式调整。这种材料广泛用于舰天器、各种装置和台架的保温。表3列出了借助上述工艺方法制得的SiO2基高气孔率材料的性能。
3改进石英陶瓷材料性能的方法
石英陶瓷的极广泛应用领域,要求研制具有特殊性能的材料。以往进行的研究表明,改进材料某些性能的最简单有效的方法,就是用盐水溶液浸渍成型的坯体,后将其热分解,在材料气孔中形成稳定氧化物;还可以在成型前通过往水泥浆中引入氧化物和化合物添加剂的方法对固相状态的SiO2基体进行变性处理。
用盐溶液浸渍多孔构架法改进石英陶瓷的优点是,可以改变成品或其局部的深层和表面性能。例如,钴水溶盐可以将石英陶瓷的辐射能力由0.3提高到0.5。
按照第二种石英陶瓷改性法制取的材料有辐射能力高的(氧化铬添加剂,材料TSM983)、烧结温度低的(氮化硼添加剂,材料TSM107)、介电常数可调的(TiO2添加剂,材料TSM109)、抗热力侵蚀性高的(Si3N4和SiC添加剂、材料TSM108和OTM358)等。由于这些材料的主要物理技术性能相似,它们获得的仅是其固有的特殊性能,从而可扩大石英陶瓷的应用范围。因为含氧化物和化合物添加剂的石英玻璃水泥浆的浇注性能相似,所以可采用分层成型法研制各层材料性能不同的制品,这样就能大大提高它的使用可靠性。层状石英陶瓷(材料OTM350)可以包括外真空致密层和内多孔层;并且外层可具有较高的辐射能力,内层可拥有不同的介电常数值。各层材料交叉次序可任意改变,在用石英陶瓷作制品壁层的同时也可以运用其他材料。
在这一领域的主要研究方向是制取不收缩、不扭曲、不变形的石英陶瓷制品,这就注定制品的机械加工工艺余量小,批量生产时的物料和劳动消耗少。在研究过程中确定,去除工艺中的高温烧成是降低石英陶瓷坯体收缩率的主要因素。经对石英陶瓷烧结机理的详细研究表明,在950~1000℃范围热处理坯体,不会引起变形,材料的物理技术性能可以在该温度范围通过化学活化玻璃粒子接触键的方式形成。截止目前,已有三种强化不收缩、不扭曲、不变形陶瓷注件的方法得到了充分的研究应用。
研制的这些SiO2基陶瓷材料和制品具有较高的耐热性能,可长期使用在1100℃以内和短期应用在2000℃左右的真空、氧化和还原介质中,在较宽的频率和温度范围还拥有优异的保温性能和稳定的介电性能。
4电波辐射透明材料的研究方向
4.1石英陶瓷的研究方向
列举的结果充分证明,这种电波辐射透明材料经历了漫长复杂的发展演变过程。但是,通过分析特别是生产飞行器整流罩用结构材料所达到的性能水平表明,其主要缺点是强度性能较低。在解决这一问题方面至今尚无重大突破。
同时,飞行器运行速度的日益加快、打击目标机动性和射程的提高、全天候应用性及对其无线电技术性能的苛刻要求,不久的将来所研制材料及其生产工艺就会不适应电波辐射透明整流罩的工业需求。
根据上述可以认为,21世纪的迫切任务是大大提高石英陶瓷的机械强度、冲击韧性、抗蚀性和耐湿性能,研制在给定频率范围能选择通过电磁能的制品,研制工作温度达1500~2000℃的宽带整流罩。
在广泛研究采用纳米和溶胶—凝胶技术、超高频烧结、基体增韧方法合成材料的基础上,以及在研究整流罩机械处理和无线电光制新方法的基础上有望解决这些问题。这些全新的材料合成方法和整流罩生产工艺,可以明显地扩大石英陶瓷的性能,提高飞行器的飞行技术性能。
4.2玻璃结晶材料的研究方向
21世纪的另一个研究方向,无疑是合成具有较高指标的新型玻璃结晶材料(微晶玻璃)。虽然现在已经研制出许多复合材料,但是飞行器电波辐射透明整流罩用的材料(表5pirceram9606,piroceram9608,AS370,AS418)甚少。况且,这些材料已不完全符合对飞行器整流罩提出的现代要求。主要是机械强度和介电性能的温度稳定范围窄(500~600℃),耐热性太低(350~700℃),制品性能差别大,材料的化学和相组成有局限性,整流罩的生产工艺复杂等。
与统一石英陶瓷性能的工作一样,在改善无线电技术用微晶玻璃性能方面也进行了大量的研究,旨在提高其耐热性,稳定介电性能等。同样详细分析了阻碍实现微晶玻璃这些重要综合性能的因素,即存有气泡和缩孔、表面和内部缺陷、结构和相组成、工艺制度,但是材料的性能暂未从根本上得到改善。
在研制21世纪新型高技术性能材料方面,具有特殊意义的将是陶瓷方法的应用研究,这些方法应能显著扩大合成材料的化学和相组成,保证制得较均质结构,提高材料的性能及其等级;保障不同给定性能制品生产的独立性。
在制取天线整流罩玻璃结晶材料的陶瓷方法中,最重要的是用高密度结晶玻璃水悬浮体经多孔模具浇注形成坯体的粒状结构。与按传统玻璃工艺制得的类似组成微晶玻璃相比,采用这种方法可以生产出具有更高物理技术性能的大尺寸复合断面制品。这类材料的主要性能。
在飞行器整流罩用电波辐射材料研究领域,研究人员的兴趣将转向把石英陶瓷和微晶玻璃的重要性能结合在一种复合材料内的问题,即研制具有高强度、高耐热性、高抗蚀性和抗潮性的材料,并且在宽频率和宽温度范围还应保持稳定的强度和介电性能。 这一科学技术难题,有望通过合成玻璃陶瓷材料得到解决,但须采用在热处理高密度坯体过程中可实现基体自增韧效果的陶瓷工艺成分。
当然,在研制具有发展前景的高耐热飞行器整流罩用电波辐射透明材料过程中,上述解决复杂科学技术难题的途径和方式并不是独立的。但是,从目前生产整流罩用主要材料的性能中可见,这类难题不仅现在有,而且还将进一步深化。 |