摘 要：用POM,XRF和XRD等手段研究了金、元时期陕西旬邑茶叶末瓷的化学组成、物相组成，并与以往耀州和浑源唐代茶叶末瓷的研究结果对比。旬邑茶叶末瓷属耀州窑系，其釉的熔剂含量较高，主晶相为普通辉石和钙长石。胎质属粘土一石英一长石系，其A12O3含量比耀州和浑源低。讨论了茶叶末釉烧成的物理化学基础和工艺要点，阐明了黑釉与茶叶末釉之间在工艺学上的密切关系和古代陶工在烧制黑釉时的困惑。
关键词 旬邑窑，茶叶末瓷
1 绪言
1977年5月,陕西省文管会和铜川市文化馆在铜川市北部山区和西邻的旬邑县发现了一处古窑址[1].窑址位于黄堡镇耀州窑西偏北约65公理的旬邑县城发南约1公理的安仁村[2],故称旬邑窑或安仁窑.上述单位曾作过调查,1977和1978年咸阳地区文管会曾两次进行过清理发掘,清理出瓷窑10座,瓷片和遗物达89,101件。陶瓷器器形有碗、碟、盆、罐、壶等。釉色有青釉、黑釉和白釉。姜黄色青釉与耀州黄堡镇窑址金、元时期的产品相似。发现了“正大元年（1224AD）初”和“正大5年（1228AD）4月10日徐口”纪年陶片，并且由瓷器的风格、窑具、装烧工艺与地层堆积情况可以看出旬邑窑为金、元时期盛烧的民窑。
旬邑窑烧制了大量的黑釉和酱色釉瓷。在金、元时期，青瓷占41%，酱釉瓷35%，黑釉瓷23%.器外大多数施半釉，底心有涩圈，即刮去一圈釉并叠烧。釉色、纹样和造型均与耀州窑风格相同.故旬邑窑在陶瓷史上属耀州窑系。
值得注意的是，许多烧制黑釉瓷的名窑都有若干茶叶末釉器生产，例如河南巩县窑和陕西黄堡镇的耀州窑，旬邑窑也不例外，我们特别重视上述文献以“青釉多呈青黄色”或“姜黄色青釉”等来描述旬邑窑出土的一些青釉瓷，并且的确可以从外观上选出旬邑窑出土的一些茶叶末瓷片来研究。
茶叶末瓷自唐至清有其自身的一段漫长的工艺发展过。直至清初由于掌握了工艺学上的决窍使制品在质量上和艺术上都达到了登峰造极，成为成熟的一类创新的名贵瓷品[3]，况且，茶叶末瓷釉在陶瓷物理化学方面属于K2O—Na2O—CaO—MgO—Al2O3—Fe2O3—SiO2非平衡多元系(简写为KNCMAFS系)。它与黑釉有不可分割的联系。它的科学技术内涵与艺术形象之间的关系达到了难舍难分的地步[4]。鉴于以往研究了耀州窑和浑源窑的唐代茶叶末瓷[5]，这次研究金、元时期旬邑窑茶叶末瓷显然是顺理成章之事了。
2 样品有外观及研究方法
我们在窑址搜集了5块茶叶末残片作为研究用的样品，其外观如图1，a,b所示.
图中部是1号样品,它是一块碟子边缘的碎片,乍一看它,似乎内、外釉都无疑呈黑色，很容易就把它定为黑釉或酱釉瓷。但是，如果在光线明亮的地方观察，它都呈墨绿或黛绿色并且油亮的釉面隐约还有一些微点。釉的断面有一部分亦呈黛绿色。残片的一角无釉的地方是碟内底涩圈的部分。左上是2号样品。它是一块大碗口残片。釉呈绿色，部分地方呈姜黄，特别是聚滴的地方。内、外釉皆无光并且有无数的黄色微点，有茶叶末的明显印象。内釉无任何花纹。外釉不到底而露胎，其口沿有双弦纹并有四条手指拉坯时有意做成的浅凹沟以作妆饰之用。
左下为3号样品。它是碗足残片。圈足外径为57mm，内径为45mm，碗底有涩圈，宽度为16mm。釉绿色偏黄、无光;有茶叶末状微点。外釉施半釉而不到底。
右上4号亦为大碗的底足残片，口沿部分已全部崩掉。釉呈典型的青绿色，外釉全部到底而与众不同。沿碗内周围刻有数重的简单莲瓣纹。涩圈宽14mm,圈足外径61mm，内径49mm。肉眼可以辨认出釉的半无光是其中析出微晶的结果，剩下许多未析晶之处则呈现着光亮的玻璃态釉的微小表面。
右下5号为一圈壶嘴残片，釉色绿中带黄色调。有蚯蚓走泥纹，釉绉缩不平，给人以流淌不够，烧成温度略嫌不够的感觉。釉呈半无光状态。
所有样品的胎皆呈不同程度的灰色。胎质细腻，坚致，已成半瓷质的品种。
用XRF分析了样品胎、釉化学组成。以XRD分析了釉的晶相组成，用POM研究其胎、釉的显微结构与矿物组成。分析的结果用以和KNCMAFS非平衡系统瓷釉的基础研究结果对照比较。
3 研究结果
旬邑茶叶末釉、胎化学组成的XRF分析结果分别列于表1和表2。（包括计算的mol%以及分别把Fe2O3计算入内或不计算在内的两种釉式GF），同时又把以往耀州黄堡镇窑和山西浑源窑的茶叶末釉数据引用于表3，以便比较。
表1 金、元旬邑茶叶末釉的化学组成
Table 1 The chemical composition of tea dust glazes of Jin and Yuan dynasties xunyi ware
|
No |
K2O |
Na2O |
CaO |
MgO |
MnO |
Fe2O3 |
Al2O3 |
SiO2 |
TiO2 |
P2O5 |
- |
|
1
号 |
2.90 |
1.00 |
10.30 |
2.01 |
0.90 |
6.00 |
12.90 |
62.30 |
0.70 |
0.30 |
Wt% |
|
2.42 |
0.75 |
7.36 |
1.75 |
0.08 |
4.23 |
6.88 |
29.46 |
0.42 |
0.13 |
E% |
|
2.03 |
1.07 |
12.11 |
4.75 |
0.09 |
2.48 |
8.35 |
68.42 |
0.57 |
0.14 |
Mol% |
|
0.1014 |
0.0533 |
0.6040 |
0.2368 |
0.0046 |
0.1236 |
0.4163 |
3.4127 |
0.0284 |
0.0069 |
G.F. |
|
1:0.5399:3.4480 |
|
0.1011 |
0.0532 |
0.6044 |
0.2364 |
0.0049 |
- |
0.4165 |
3.4116 |
0.0289 |
0.0071 |
G.F. |
|
1:0.4165:3.4405 |
|
2
号 |
1.01 |
0.70 |
22.30 |
2.40 |
0.10 |
3.10 |
13.80 |
54.20 |
0.60 |
1.10 |
Wt% |
|
0.92 |
0.52 |
15.93 |
1.45 |
0.08 |
2.18 |
7.36 |
25.63 |
0.36 |
0.49 |
E% |
|
0.75 |
0.72 |
25.59 |
3.83 |
0.09 |
1.25 |
8.71 |
58.08 |
0.48 |
0.50 |
Mol% |
|
0.0244 |
0.0233 |
0.8259 |
0.1235 |
0.0029 |
0.0403 |
0.2812 |
1.8747 |
0.0155 |
0.0161 |
G.F. |
|
1:0.3215:1.9063 |
|
0.0242 |
0.0236 |
0.8258 |
0.1236 |
0.0028 |
- |
0.2813 |
1.8732 |
0.0154 |
0.0160 |
G.F. |
|
1:0.2813:1.8886 |
|
3
号 |
1.70 |
0.80 |
17.10 |
2.60 |
0.10 |
3.10 |
14.80 |
57.80 |
0.70 |
1.00 |
Wt% |
|
1.42 |
0.59 |
12.18 |
1.57 |
0.08 |
2.18 |
7.87 |
27.25 |
0.42 |
0.44 |
E% |
|
1.17 |
0.83 |
19.74 |
4.18 |
0.19 |
1.26 |
9.40 |
62.31 |
0.56 |
0.45 |
Mol% |
|
0.0452 |
0.0320 |
0.7588 |
0.1605 |
0.0035 |
0.0484 |
0.3613 |
2.3950 |
0.0216 |
0.0174 |
G.F. |
|
1:0.4097:2.4340 |
|
0.0450 |
0.0322 |
0.7590 |
0.1605 |
0.0034 |
- |
0.3616 |
2.3948 |
0.0217 |
0.0176 |
G.F. |
|
1:0.3616:2.4157 |
|
4
号 |
1.40 |
0.80 |
17.50 |
3.30 |
0.01 |
3.00 |
13.10 |
57.70 |
0.80 |
1.80 |
Wt% |
|
1.17 |
0.59 |
12.49 |
1.99 |
0.08 |
2.11 |
6.98 |
27.26 |
0.48 |
0.80 |
E% |
|
0.96 |
0.83 |
20.09 |
5.27 |
0.09 |
1.21 |
8.27 |
61.83 |
0.64 |
0.81 |
Mol% |
|
0.0353 |
0.0303 |
0.7376 |
0.1935 |
0.0033 |
0.0444 |
0.3038 |
2.2702 |
0.0235 |
0.0299 |
G.F. |
|
1:0.3482:2.3236 |
|
0.0351 |
0.0306 |
0.7374 |
0.1937 |
0.0032 |
- |
0.3041 |
2.2697 |
0.0237 |
0.0301 |
G.F. |
|
1:0.3041:2.2934 |
|
5
号 |
3.20 |
1.00 |
15.20 |
5.30 |
0.10 |
6.30 |
12.50 |
54.60 |
0.80 |
0.40 |
Wt% |
|
2.67 |
0.75 |
10.86 |
3.20 |
0.08 |
4.44 |
6.67 |
25.82 |
0.48 |
0.18 |
E% |
|
2.21 |
1.05 |
17.62 |
8.54 |
0.09 |
2.57 |
7.98 |
59.11 |
0.65 |
0.18 |
Mol% |
|
0.0749 |
0.0357 |
0.5969 |
0.2895 |
0.0031 |
0.0869 |
0.2702 |
2.0026 |
0.0219 |
0.0061 |
G.F. |
|
1:0.3571:2.0306 |
|
0.0748 |
0.0355 |
0.5969 |
0.2895 |
0.0033 |
- |
0.2702 |
2.0010 |
0.0219 |
0.0062 |
G.F. |
|
1:0.2702:2.0229 |
表2金、元旬邑茶叶末釉的化学组成
Table 2The chemical composition of tea dust bodies of Jin and Yuan dynasties xunyi tea dust ware
|
No |
K2O |
Na2O |
CaO |
MgO |
MnO |
Fe2O3 |
Al2O3 |
SiO2 |
TiO2 |
P2O5 |
- |
|
1
号 |
1.60 |
0.40 |
1.00 |
0.50 |
0.03 |
3.20 |
18.30 |
73.20 |
1.00 |
0.20 |
Wt% |
|
1.34 |
0.30 |
0.72 |
0.30 |
0.02 |
2.25 |
9.75 |
34.60 |
0.61 |
0.09 |
E% |
|
1.14 |
0.43 |
1.20 |
0.83 |
0.03 |
1.35 |
12.07 |
82.00 |
0.84 |
0.09 |
Mol% |
|
0.0852 |
0.0324 |
0.0897 |
0.0618 |
0.0020 |
0.1006 |
0.8994 |
6.1076 |
0.0628 |
0.0070 |
B.F. |
|
0.2711:1:6.1724 |
|
2
号 |
2.10 |
0.40 |
0.50 |
0.50 |
0.02 |
3.00 |
16.00 |
75.80 |
1.00 |
0.20 |
Wt% |
|
1.75 |
0.30 |
0.36 |
0.30 |
0.02 |
2.11 |
8.52 |
35.80 |
0.60 |
0.09 |
E% |
|
1.48 |
0.43 |
0.59 |
0.82 |
0.02 |
1.25 |
10.45 |
84.03 |
0.83 |
0.09 |
Mol% |
|
0.1268 |
0.0368 |
0.0504 |
0.0702 |
0.0017 |
0.1070 |
0.8930 |
7.1812 |
0.0708 |
0.0079 |
B.F. |
|
0.2859:1:7.2599 |
|
3
号 |
1.70 |
0.50 |
0.80 |
0.50 |
0.30 |
3.10 |
16.30 |
75.40 |
1.00 |
0.20 |
Wt% |
|
1.41 |
0.37 |
0.57 |
0.30 |
0.23 |
2.18 |
8.65 |
35.51 |
0.60 |
0.09 |
E% |
|
1.19 |
0.54 |
0.95 |
0.82 |
0.28 |
1.29 |
10.62 |
83.59 |
0.83 |
0.09 |
Mol% |
|
0.1002 |
0.0451 |
0.0796 |
0.0690 |
0.0234 |
0.1085 |
0.8915 |
7.0000 |
0.06969 |
0.0078 |
B.F. |
|
0.3173:1:7.0774 |
|
4
号
|
2.70 |
0.40 |
0.30 |
0.60 |
0.01 |
2.20 |
19.20 |
73.20 |
1.10 |
0.20 |
Wt% |
|
2.00 |
0.30 |
0.21 |
0.36 |
0.01 |
1.55 |
10.22 |
34.54 |
0.66 |
0.09 |
E% |
|
1.71 |
0.44 |
0.35 |
1.00 |
0.01 |
0.92 |
12.66 |
81.90 |
0.92 |
0.09 |
Mol% |
|
0.1262 |
0.0320 |
0.0261 |
0.0734 |
0.005 |
0.0680 |
0.9320 |
6.0306 |
0.0675 |
0.0069 |
B.F. |
|
0.2582:1:6.1050 |
|
5
号 |
2.00 |
0.60 |
0.80 |
0.70 |
0.03 |
3.00 |
17.40 |
73.80 |
0.90 |
0.20 |
Wt% |
|
1.67 |
0.44 |
0.57 |
0.42 |
0.02 |
2.11 |
9.28 |
34.88 |
0.55 |
0.09 |
E% |
|
1.42 |
0.65 |
0.95 |
1.16 |
0.03 |
1.26 |
11.43 |
82.26 |
0.76 |
0.09 |
Mol% |
|
0.1118 |
0.0509 |
0.0750 |
0.0913 |
0.0021 |
0.0992 |
0.9008 |
6.4837 |
0.0598 |
0.0073 |
B.F. |
|
0.3311:1:6.5508 |
表3 耀州黄堡镇窑、山西浑源窑茶叶末釉化学组成
Table 3 The chemical composition of tea dust glazes of Yaozhou Huangbaozheng kiln and Shaixi Huanyuan kiln
|
No |
K2O |
Na2O |
CaO |
MgO |
MnO |
Fe2O3 |
Al2O3 |
SiO2 |
TiO2 |
P2O5 |
|
THZ |
2.82 |
1.42 |
10.90 |
3.15 |
0.11 |
14.36 |
66.25 |
0.73 |
0.25 |
Wt% |
|
-4 |
1.89 |
1.45 |
12.29 |
4.95 |
0.10 |
8.91 |
69.72 |
0.58 |
0.11 |
Mol% |
|
-1 |
0.0915 |
0.0701 |
0.5944 |
0.2392 |
0.0049 |
0.4310 |
3.3720 |
0.0278 |
0.0055 |
G.F. |
|
1:0.4310:3.3998外加Fe2O35.14 wt% |
|
14# |
3.19 |
1.31 |
9.63 |
2.78 |
0.10 |
14.38 |
67.67 |
0.72 |
0.21 |
Wt% |
|
2.15 |
1.34 |
10.90 |
4.38 |
0.09 |
8.96 |
71.51 |
0.57 |
0.10 |
Mol% |
|
0.1141 |
0.0710 |
0.5779 |
0.2322 |
0.0047 |
0.4749 |
3.7900 |
0.0303 |
0.0050 |
G.F. |
|
1:0.4749:3.8203外加Fe2O35.06 wt% |
|
Hyd |
3.05 |
0.73 |
7.19 |
2.41 |
0.08 |
13.52 |
72.20 |
0.61 |
0.20 |
Wt% |
|
2.06 |
0.70 |
8.14 |
3.80 |
0.07 |
8.42 |
76.24 |
0.48 |
0.09 |
Mol% |
|
0.1393 |
0.0477 |
0.5512 |
0.2571 |
0.0047 |
0.5705 |
5.1647 |
0.0387 |
0.0060 |
G.F. |
|
1:0.5705:5.1974外加Fe2O34.75 wt% |
|
Hyx |
3.15 |
0.92 |
7.58 |
2.44 |
0.08 |
13.21 |
71.85 |
0.60 |
0.18 |
Wt% |
|
2.12 |
0.94 |
8.56 |
3.83 |
0.07 |
8.21 |
75.72 |
0.48 |
0.08 |
Mol% |
|
0.1364 |
0.0604 |
0.5517 |
0.2470 |
0.0045 |
0.5292 |
4.8816 |
0.0306 |
0.0053 |
G.F. |
|
1:0.5292:4.9122外加Fe2O34.35 wt% |
XRD曲线显示全部样品釉中都含有或多或少的α—石英（5—0490）、普通辉石（24—204）和钙长石（9—647），一些曲线还呈现赤铁矿的衍射峰（13—534），（例如2号和5号样品），釉的XRD曲线如图2所示。
POM下观察，各样品釉中的晶相种类与XRD的结果相符。1号样品釉中有一些残留石英，就是XRD测得的α—SiO2。周边未见犬齿状方石英析出，但红、蓝色的贝克线比较明显，钙长石（CAS）和普通辉石[CM（F、A）S2（A）]从釉面向内部混合在一起析晶，遍布于釉内。后者的针晶晶形完事整而呈鲱骨状，赤铁矿则大多数在晶间析晶，或单独在某处与磁铁矿一起析出成许多小方块集合成堆，如图3所示。2号样品的晶相则以普通辉石为主，釉面局部地区有氧化铁析晶，但不完整。釉中的玻璃相中铁的分布不均匀以致在薄片下呈现的棕色浓淡亦不均匀。3号中的残留石英较多，其周围有犬齿状方石英析出。赤铁矿在正交偏光透光下呈暗红色，发育完整，聚集成团。普通辉石在棕色富铁液相背景下析出鲱骨针状晶，大多数的普通辉石和少数钙长石一起析晶，其总的形态与天然玄武岩中普通辉石和钙长石一起析晶的形态相似，因CAS2的突起较低而不易察觉，如图4所表示。4号的残留石英较少，亦带犬齿状方石英。普通辉石析晶的量比3号少。CAS2则分布于胎、釉界面之处较多，釉面无Fe2O3析晶。5号釉中遍布析出的普通辉石针晶，薄片下呈绿色，多呈鲱骨状，在釉面上看则成茶叶末。如图5所示，釉泡甚多，赤铁矿团粒只属于少数。
在POM下观察各样品的胎可知它们具的许多共同性。胎是由大、中、小颗粒的石英、中、小颗粒及细分散的粘土以及中、小颗粒的钾钠长石残骸构成，故属于粘土—石英—长石系。其中2号偶见有长条层状云母残骸。胎中还见有大、小团粒的不透明磁铁矿，这是胎中含铁较高的主要原因。2号的中粒长石残骸较多。由此可知，旬邑窑茶叶末瓷胎的熔剂来源为钾钠长石矿物。
4讨论
按照物理化学观点，茶叶末瓷属KNCMAFS非平衡系统。若配方中不含铁，则为KNCMAS系白瓷。配方中MgO的含量超过某一给定量之后则成为透辉石型白瓷釉系列。这种类型白瓷，釉料中外加不同份量的Fe2O3就会转变成以普通辉石为主晶相的一系列茶叶末瓷釉。其艺术色彩和风格可以有甜白、鳝鱼黄、蛇皮绿、吉翠、景泰兰、黄斑点、仿黄铜以至仿古铜等品种。所以茶叶末瓷釉系列也可以被视为KNCMAS系外加Fe2O3而造成的子系。
然而，KNCMAS系瓷釉也可以被看作是CaO—MgO—Al2O3—SiO2系物理化学平衡系统中高SiO2范围中各成分点分别外加一定量的K2O和Na2O的各个六元组份点在瓷釉烧成限定的非平衡条件下制得的一系列瓷釉。
CaO—MgO—Al2O3—SiO2系相平衡图已有十分详细的研究[6]。在我们的实验室中研究了SiO2大于55%的上述六元组份，各组成点在限定的非平衡条件下烧出的各个釉样品，观察它们的外在性质和晶相种类与CMAS四元系相应点的晶相对照[7]。从实验结果可知，CMAS四元系加入一定量和K2O、Na2O在上述的非平衡条件下烧成所得的瓷釉中并无含R2O的新晶相生成[8]。瓷釉的各成份点的晶相种类在定性上与CMAS四元系某一Al2O3截面上的相应点基本相同，只有SiO2相晶，一般并不析出，或以犬齿状方石英析出于残留石英边缘，故可利用该四元系定性地估计瓷釉相应点的相关系。此外，从工艺学的角度亦详细研究了此六元非平衡系统的瓷釉在釉式中K2O+Na2O0.1~0.2, MgO0.1~0.5, Al2O30.1~0.6, SiO21~6范围内烧得的各个釉样品,获得了几个组成区的外观与晶相的关系[9].其结果可与上述物理化学基础研究结果印证。从工艺技术的经验知识亦知，少量Fe2O3加入于该六元非平衡系统的瓷釉中会部分溶解于玻璃（液）相中，部分与透辉石结合而转变为普通辉石，除非混料不均匀或Fe2O3含量过高，否则不会出现氧化铁（赤铁矿或磁铁矿）的析晶。当然，普通辉石晶间液相分离后的氧化铁析晶，那是另一回事了。
到目前为止，研究过的古代茶叶末瓷釉，包括旬邑茶叶末瓷在内，一共只有9个样品，把圾中的化学成分数据绘于釉式图中，如图6所示。由此可知，旬邑茶叶末釉含熔剂的量最多，耀州茶叶末釉次之，浑源窑则最少。可以认为，旬邑釉的烧成温度应该是比较低的。
根据釉的化学分析，按照茶叶末釉的工艺学习惯把Fe2O3计算成NKCMAS六元组份外加Fe2O3并且再计算釉式(见表1和表3)。同时又将数据计算成KCAS四元系的各相应点(外加KNaO~5%, Fe2O3~6%)，结果可知，此9种古代茶叶末釉的Al2O3为14~15%，所以可以利用该四元系的15% Al2O3截面来定性地估计釉中可能出现的晶相并且与实测的结果比较。将计算的结果标于15% Al2O3截面图中，可知样品的9个成分点分别落在高SiO2区的Trid、An、Pyrox初晶相区，如图7所示。既然此类瓷釉中没有含R2O新晶相的存在，故釉中只可能出现辉石类矿物、钙长石等晶相，而石英类晶相在非平衡条件下是不会析出的。截面图中的这种相关系的定性估计显然与实测的结果相符。Fe2O3的外加，在某些样品中(例如旬邑1号)析出了少量的游离赤铁矿，并且使透辉石变为普通辉石，而部分氧化铁仍然溶于液相(玻璃相)之中。此外，从图中亦可看出，除了1号样品外，旬邑茶叶末釉的含SiO2量较少，成分点一般集中于SiO2一CAS2一CMS2的共熔点附近，也与烧成温度较低的估计相符。当然，在外加了KNaO和Fe2O3之后，相图中的相界与温度会定量地略为移动和下降，但这也不会妨碍作定性的估计。
由于上述成分的瓷釉都是非平衡条件下烧成的产物，故其中的矿物组成的质和量都强烈地受动力学因素的控制。在图7的Trid、An、Pyrox三相区及其相界周围的成分点于1280~1320℃，保温1小时烧成后在电炉中快速自然冷却下都成为玻璃相。若只保温0.5小时急冷后，再在一定温度下热处理才会再次析晶。在工业条件烧成下由于自然冷却的速度缓慢，釉或多或少会析晶。含Fe2O3的茶叶末釉的工业生产的成分按釉式计算，有如下的范围[10]:
0.10~0.40KNaO
0.10~0.35MgO
0.35~0.80CaO
X Al2O3:Y SiO2外加Fe2O35~10%.
而其烧成温度为1270~1310℃。
此外，这类含MgO的釉瓷在烧成过程中，在1000℃开始已经可以生成Ca一Mg硅酸盐晶相，随着温度逐步上升，大量生成的这类晶体在高温下重晶、长大，然后又逐步回溶甚至湮灭[11]。因此在工业烧成条件下烧成时升温缓慢，保温温度较低，则含Fe2O3量虽在5%以下，釉中仍然会生成大量的普通辉石的鲱骨状、羽毛状和放射状针晶束。在烧成温度不高的情况下，普通辉石，特别是深绿辉石(Fassaite，普通辉石的一种)的存在使釉面呈绿色，视晶相含量的多少而呈无光或有光。旬邑的2,3号样品就属于前者。Fe2O3含量较高，烧成温度又高而冷却速度又快，则Ca一MgO硅酸盐晶相回溶后未能在冷却过程中重新析晶、长大，则烧出来的瓷釉就会变为黑釉。所以在唐代，因为耀州窑黑釉中所用的粘土原料是含有珊瑚残骸的黄土，某些原料可能还有含镁矿物(白云石，滑石)，而其烧成温度又不可能严格控制，以至时高时低，故烧出的产品有时带绿色，甚至是茶叶末釉瓷，有时则为纯黑釉。因此欲烧制黑釉的古代一些陶工(注意，他们那时并不希望烧出茶叶末釉)由于没有完全掌握制品的烧成诀窍而大伤脑筋。当然现代的优秀陶工在工艺上已经有了烧成的丰富经验了。在考证唐代巩县窑黑釉瓷时指出“窑址中也有为数不少的茶叶末釉器物，器形与黑釉一样，似为烧黑瓷过火而出现的一个特殊产物，不是窑工有意烧制。这种情况在以后各时期的黑瓷窑址里是经常见到的”[12]。这就是上文所说古代陶工伤脑筋而感到困惑。其实正相反，不是过火，过火是烧不出茶叶末釉的，“欠火”才会烧出茶叶末釉。但是如果其中没有足够的MgO，则怎样烧也烧不出来。金、元旬邑茶叶末釉的Fe2O3含量为3~6%不算高。特别是含量3%的釉(2至4号样品)，不论釉中的液相含量多少，都呈新绿色。Fe2O3含量为6%的1号始呈黛绿。这就提醒我们要注意的一个重要的烧成条件，即烧成气氛。根据我们的工艺实验，在氧化气氛下烧成可得鳝鱼黄釉，如耀州唐茶叶末釉。在还原气氛下烧成可得蛇皮绿甚至吉翠釉。目前，在我们实验室的条件下，已经可以烧出类似清初藏应选在景德镇官窑中才可烧得上述各类茶叶末釉瓷的品种，并且曾在’93科学与艺术研讨会(北京)上展览。显然，控制烧成的动力学参数，因而就可以控制其晶体的生成和长大及其数量，是制得具有优良艺术质量的茶叶末釉的重要因素。根据XRD测得上述仿制品的晶相结果可知，不是有意加入Fe2O3的，析出的辉石较多并含有一小部分残留石英，样品为甜白型。Fe2O3含量不高，析晶量较少为鳝鱼黄型。随着Fe2O3含量增高，磁铁矿出现并增多直至掩盖了普通辉石而成黄斑点型。
5结论
(1)金、元旬邑茶叶末釉中的主晶相为普通辉石，同时或多或少含有钙长石。Fe2O3含量稍高的釉还会析出赤铁矿微晶。其烧成温度大致在1280℃左右。
(2)其釉中熔剂含量比耀州和浑源的唐茶叶末釉较高，熔剂含量多寡可以估计这三种釉烧成温度的高低。
(3)金、元旬邑茶叶末瓷的胎属粘土一石英一长石系与耀州窑相同，但其粘土原料则并不是典型的高岭石质粘土。胎中的Al2O3含量亦明显地比耀州和浑源低。
(4)从唐、金、元茶叶末釉的研究可以理解该釉与黑釉之间的工艺学和物理化学上的密切关系。MgO含量的多寡，烧成温度的略低和稍高，是烧制出茶叶末釉或黑釉的技术分界线。(5)茶叶末釉的研究有助于理解清初珍品的技术诀窍，从而有利于现代珍品的试制。
参考文献
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2咸阳地区文物管理委员会.旬邑安仁古瓷窑址发掘简报.考古与文物，1980,[3]:39~53
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4陈显求,中国古代陶瓷釉的科学与艺术.1993年科学与艺术研讨会会议论文.(1993，北京，炎黄艺术馆);上海硅酸盐.1995,[1]
5黄瑞福，陈显求.陈士萍，郭荣发.唐代茶叶末瓷的研究.(ISAC'92国际会议论文集)A20,144~154.李家治.陈显求主编.上海古陶瓷科学技术研究会(1992),(景德镇陶瓷学院学报)1993[2]:11~20
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7况学成NKMCAS系瓷釉熔体的析晶与分相研究.中国科学院上海硅酸盐研究所博士学位论文(1994年6月)
8况学成，陈显求.NKMCAS系浑石型白瓷釉的化学组成与晶相结构的关系.(中国陶瓷).(1994)[3]:1~7
9况学成，陈显求.辉石型瓷釉的工艺基础研究.《.景德镇陶瓷学院学报)，(1993).[3一4]:2~12
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11K.Teuchert etal.On the Process of Glaze Formation and A Source of Certain Feldspathic Porcelain Glaze Defects.CFIBer DKG ,1982,59(2):142一148
12中国硅酸盐学会主编.(中国陶瓷史).文物出版社，1982,211
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